Губарева родилась в 1983 году в Каховке Херсонской области × , но учиться уехала в Донецк, где и осталась жить после замужества. Занималась вместе с мужем рекламным бизнесом и общественной деятельностью  — организовывала спортивные мероприятия × , писала картины и даже участвовала в выставках как начинающий художник.

Все изменилось в марте 2014, когда ее муж, предприниматель Павел Губарев, стал «народным губернатором Донецка». Спустя неделю его задержала СБУ и увезла в киевское СИЗО, а Губарева в апреле 2014-го стала министром иностранных дел только провозглашенной ДНР. На этом посту она писала письма Путину с просьбой поскорее признать Донбасс, обращалась в ООН с заявлениями о химическом оружии, якобы применяемом украинской армией. Но уже в августе ее сняли с должности, заменив на бывшего вице-президента Приднестровья Александра Карамана.

В мае 2014 Губарева обменяли на пленных украинских силовиков. Он вернулся на Донбасс и заявился на местные выборы. Но его партию не допустили под формальным предлогом, а через три дня его автомобиль был обстрелян в ДНР. Губарев был ранен и доставлен в больницу без сознания. В 2018 году история в каком-то смысле повторилась. Утром 29 сентября Губарев, баллотировавшийся на выборы главы Донбасса, заявил, что его жена исчезла. Через несколько часов Екатерина вышла на связь и заявила, что ее похитили и настоятельно рекомендовали не участвовать в выборах , она шла по списками партии Губарева «Свободный Донбасс» × . В итоге партия все же участвовала в выборах, но уже без Губаревых — они уехали в Россию.

Сейчас Павел Губарев в российской армии, воюет в Украине на стороне России, а его жена пытает политическое счастье в Херсоне.